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DOI: 10.1039/C5SC04309C Edge(Artigo)Chem. Ciência.,, 2016, 7, 2364-2370

Mats de Jong ac, Nick Sleegers a, Jayoung Kim B, Filip Van Durme C, Nele Samyn c, Joseph Wang B e Karolien de Wael *a
Aaxes Research Group, Chemistry Department, Groenenborgerlaan 171, 2020 Antwerp, Bélgica. E-mail: karolien.dewael@uantwerpen.,ser
bDepartment de Nanoengineering, da Universidade da Califórnia San Diego, CA 92093, EUA
cNational Instituto de Criminalística e Criminologia (CCIH), Vilvoordsesteenweg 100, 1120 Bruxelas, Bélgica

Recebeu 11 de novembro de 2015 , Aceitou a 6 de janeiro de 2016

publicado pela Primeira vez em 6 de janeiro de 2016

apresentamos um wearable dedo do sensor para on-the-spot identificação de cocaína e de seus agentes de corte na rua amostras. Tradicionalmente, o rastreio no local é realizado através de testes a cores difíceis de interpretar e sem selectividade., Apresentando a distinta resposta voltamétrica da cocaína, agentes de corte, misturas binárias de cocaína e amostras de rua em solução e amostras de rua em pó, conseguimos elucidar a impressão digital eletroquímica de todos esses compostos. O novo conceito eletroquímico mantém uma promessa considerável como um método de triagem no local.a cocaína é uma das drogas mais abundantes em todo o mundo, entrando em diferentes países principalmente através de aeroportos e portos, tanto para consumo local como para distribuição.,1 esta droga alcalóide é altamente viciante e prejudicial para a saúde das pessoas.2,3 para além dos efeitos desejados para os utilizadores, tais como uma intensa euforia, são experimentados efeitos secundários indesejáveis como um aumento da pressão arterial, ritmo cardíaco e taxa respiratória.4,5 após o uso a longo prazo, o viciado torna-se tolerante para os efeitos desejados e experimentará um estado de letargia, depressão grave e cansaço extremo quando deixar de consumir cocaína.4 os Serviços Aduaneiros nos aeroportos e portos estão muito interessados em monitorizar a passagem de carga, bagagem e pessoas pela presença de cocaína., É frequentemente efectuado um rastreio no local através de testes a cores à base de tiocianato de cobalto. No entanto, estes testes são difíceis de interpretar e nem sempre são fiáveis devido a uma fraca selectividade.Normalmente, os testes a cores são seguidos de uma análise de confirmação através de GC-MS (qualitativa), GC-FID (quantitativa) e HPLC para uma identificação inequívoca da cocaína e dos seus agentes de corte. Esta confirmação utiliza uma gama de técnicas trabalhosas e complicadas e / ou instrumentos volumosos e caros que devem ser evitados para rastreamentos de rotina.,8 Uma seleção alternativa pode ser realizada por espectroscopia FT-IR e Raman, usando instrumentação cara fornecendo espectros que são difíceis de interpretar Sem especialização.9 para superar estas limitações, o presente estudo visa um teste de rastreio rápido, barato, fácil e selectivo para a detecção de cocaína no local.sabendo que a cocaína é uma molécula activa redox 10,uma abordagem de rastreio electroquímico através do registo de voltammogramas permite que os serviços aduaneiros detectem rapidamente pós desconhecidos na carga e bagagem no local, facilitando um elevado débito e baixo custo de detecção., Ainda mais, a maioria dos agentes de corte pode ser sentida junto com a cocaína por causa de sua atividade redox.11-18 estes agentes de corte são adicionados à cocaína pelos traficantes, principalmente para maximizar o lucro. Substâncias típicas são fenacetina, cafeína, levamisol, lidocaína, paracetamol, procaína, benzocaína, diltiazem, hidroxizina, ácido bórico e benzóico, e vários açúcares como D-sorbitol, mioinositol, maltose e amido., Todos estes compostos têm uma cor branca como a cocaína e alguns deles, por exemplo lidocaína, paracetamol e fenacetina, têm efeitos analgésicos e anestésicos que os consumidores se relacionarão com a cocaína.17,18 Voltammogramas contêm muito mais informação para a identificação de amostras de rua contendo cocaína e agentes de corte em comparação com os testes de cor padrão que dependem apenas da presença de cocaína. Aqui descrevemos a utilidade das técnicas electroquímicas para medir simultaneamente a cocaína e os seus agentes de corte numa única corrida voltamétrica através da voltametria de onda quadrada (SWV)., A fim de obter a impressão digital electroquímica completa e distinta de amostras de rua, todos os agentes de corte e cocaína foram rastreados eletroquímicamente separadamente em solução e em uma mistura binária. Em segundo lugar, as amostras de pó foram analisadas utilizando a abordagem electroquímica, permitindo uma detecção rápida e fácil no local, sem um extenso procedimento de preparação de amostras. O dispositivo sensor integrado numa ponta de luva/dedo permite essa detecção no local.19 o protocolo de medição é apresentado na Fig. 1., A parte A) representa o dedo que exibe o ecrã de superfície de três eléctrodos-impresso num berço flexível (fundo esquerdo), bem como gel imobilizado num substrato semelhante (Fundo direito). As partes B) E C) ilustram, respectivamente, o método de amostragem “swipe” para recolher o pó-alvo directamente no eléctrodo e completar a célula electroquímica unindo o dedo indicador com eléctrodos ao polegar revestido com o electrólito hidrogel sólido., A impressão digital electroquímica é registada em menos de um minuto, utilizando uma abordagem voltamétrica de ondas quadradas rápidas, fornecendo informações tanto sobre a presença de cocaína como sobre os seus agentes de corte.

Fig. 1 Esquema do procedimento de medição de amostras de pó suspeitas num dispositivo de ponta de dedo desgastável., A) a ponta dos dedos que exibe a superfície do eléctrodo impresso na tela num berço flexível de nitrilo (fundo esquerdo), bem como um gel condutor imobilizado sobre o polegar (fundo direito); b) método de recolha de amostras para recolher o pó-alvo directamente sobre o eléctrodo; C) conclusão da célula electroquímica unindo o dedo indicador com eléctrodos ao polegar revestido com o electrólito de gel condutor.,

esperamos que esta nova impressão digital electroquímica numa plataforma de luvas desgastáveis melhore grandemente o rastreio in loco de amostras de cocaína. A capacidade de gerar rapidamente esta assinatura com um único método de varredura utilizando dispositivos electroquímicos compactos, baratos e fáceis de usar deve ser muito útil para a detecção no local, realizada pelos serviços aduaneiros. Pela primeira vez, a presença de agentes de corte em amostras de rua é elucidada em um teste no local.,um primeiro passo crucial é o rastreio e avaliação do comportamento redox da cocaína e dos seus agentes de corte em solução para desvendar a impressão digital electroquímica destes compostos. Os voltammogramas de onda quadrada de 1 mM de cocaína ou de um agente de corte numa solução de 0,1 M KCl + 0,020 M KH2PO4 num eléctrodo impresso com ecrã de carbono são apresentados na Fig. 2, corrigido para a corrente de fundo usando o princípio da média móvel, integrado no software NOVA 1.11., A 1 mM de cocaína solução apresenta um fraco processo de oxidação no 1.04 V, que pode ser contribuíram para a oxidação da amina terciária grupo presente no hexágono estrutura de cocaína, como é mostrado no Esquema de 1.10 a Maior parte da cocaína amostras são cortadas com diferentes substâncias; identificação destes agentes de corte pode ser de interesse do toxicológicos ponto de vista. Os parâmetros do procedimento usado de voltametria de onda quadrada foram otimizados antes da análise e são descritos na parte experimental.

Fig., 2 Respostas voltamétricas de onda quadrada corrigidas na linha de base (vs. Ag/AgCl) de soluções de 1 mM de cocaína e agentes de corte em eléctrodos impressos com ecrã de carbono nuas em tampão KH2PO4 de 0,1 M KCl + 0,020 M (pH 7). A linha pontilhada representa o potencial de oxidação característico da cocaína a 1,04 V. O eixo y tem a mesma escala em cada voltammograma.

Esquema 1 Processo de oxidação da cocaína num eléctrodo impresso em ecrã de carbono em potencial 1.04 V., A segunda reação ocorre imediatamente após a formação do radical intermediário, causando apenas um pico visível em um voltammograma de onda quadrada.

agentes de corte ácido benzóico e ácido bórico não mostram atividade redox ao longo da Gama potencial estudada, o que corresponde com a literatura, apenas mostrando atividade em potenciais abaixo de -1 V para estes compostos.14,15 os açúcares D-sorbitol, maltose, amido e mio-inositol também não apresentam actividade redox na gama potencial estudada. Figo. 2 ilustra que o sinal de cocaína à 1.,04 v é bastante isolado dos outros sinais característicos dos agentes de corte. O processo mais positivo mais próximo é o pico do levamisol em 1,27 V e o mais negativo mais próximo é o pico da lidocaína em 0,90 V e seus análogos procaína e benzocaína, 0,87 V e 0,84 V, respectivamente. Todos estes processos de oxidação ocorrem em grupos funcionais terciários (levamisol e lidocaína) e primários (benzocaína e procaína) aminas.,11,12,17,20 para além destes valores máximos potenciais, o número de picos característicos, bem como os potenciais iniciais, fornecem informações úteis sobre a determinação da sua impressão digital. A fenacetina, por exemplo, apresenta três processos redox definitivos, por isso mesmo que haja uma sobreposição com o pico de oxidação primária, o actual agente de corte ainda pode ser identificado pelo seu sinal secundário ou terciário. O sinal primário a 0,77 V resulta da oxidação irreversível da fenacetina para a N-acetil-p-benzoquinona imina (NAPQI). Os pequenos picos secundários são de 0,06 e 0.,35 V são um resultado da oxidação de 4-aminofenol e NAPQI, respectivamente.21 estes dois picos secundários também estão presentes no paracetamol e são causados pelos mesmos compostos.A hidroxizina e o diltiazem apresentam um pico de oxidação a 0,87 V, causado pela oxidação de um grupo livre –OH e de uma amina terciária, respectivamente.16,22 cafeína tem o maior potencial de oxidação a 1,31 V, resultante da oxidação do composto a um análogo de 4,5-diol.,13

Este extenso rastreio e rico conteúdo de informação leva a uma impressão digital electroquímica distinta da cocaína e dos seus agentes de corte que pode servir de poderosa referência quando a presença de cocaína numa amostra desconhecida precisa de ser confirmada ou excluída.o passo de condicionamento aplicado a 1,5 V (como é descrito na secção experimental) foi realizado para extrair a informação máxima das nossas substâncias. Por exemplo, fenacetina só mostraria um único pico em 0,77 V em vez de três picos se não fosse realizado nenhum passo de condicionamento., Devido ao passo de condicionamento, os processos redox relacionados com NAPQI e 4-aminofenol ocorrem, enriquecendo a impressão digital das amostras.

o limite de detecção (LOD) da cocaína pura na superfície em solução de eléctrodo impresso em ecrã não modificado foi determinado em 2 µM. Isto corresponde a uma quantidade de 34 ng na superfície do eletrodo. O LOD foi determinado com base no desvio-padrão da ordenada na origem e no declive médio das curvas de calibração lineares obtidas.

Este LD é consideravelmente mais baixo em comparação com os testes de rastreio cromático (13.,8 µM) e a técnica credenciada GC-MS utilizada no Instituto Nacional de Criminalística e Criminologia (NICC) da Bélgica (18,4 µM).um segundo passo importante é a avaliação do comportamento redox da cocaína e dos agentes de corte em misturas para elucidar potenciais fenómenos de encobrimento (pico de sobreposição). os voltammogramas de onda quadrada de 1 mM de cocaína e de 0,5 mM de agente de corte numa solução de 0,1 M KCl + 0,020 M KH2PO4 (pH 7) num eléctrodo impresso com ecrã de carbono são apresentados na Fig. 3.,

Fig. 3 respostas voltamétricas de onda quadrada corrigidas na linha de base (vs. Ag / AgCl) de soluções de 1 mM de cocaína com um agente de corte de 0, 5 mM em eléctrodos com ecrã de carbono impresso em 0,1 M KCL + 0, 020 M tampão KH2PO4 (pH 7). A linha pontilhada representa o potencial de oxidação característico da cocaína a 1,04 V. O eixo y tem a mesma escala em cada voltammograma.

não há mudanças significativas de pico visíveis para o sinal de cocaína e os picos dos agentes de corte ocorrem com os seus valores potenciais característicos., Este potencial máximo do processo de oxidação da cocaína é apenas ligeiramente deslocado na presença de benzocaína, levamisol, cafeína, fenacetina, lidocaína, diltiazem e hidroxizina com um valor de +18 mV, -12 mV, -32 mV, +13 MV, -17 mV, -7 mV e -32 mV, respectivamente. Como está claro da Fig. 2, as diferenças entre o potencial de oxidação da cocaína e o potencial redox dos agentes de corte são muito maiores em comparação com as pequenas mudanças observadas na análise das misturas. No entanto, a benzocaína apresenta um comportamento mais complexo em mistura com cocaína., Embora a mistura mostre tanto os picos característicos da cocaína como da benzocaína, o voltammograma revela um conjunto adicional de Picos na faixa de 0,25–0,45 V. Estes processos não são observados quando os componentes individuais são medidos separadamente e, portanto, resulta de uma certa interacção entre a cocaína e a benzocaína, que é desconhecida neste momento. No entanto, o conjunto de picos está bem isolado do próprio sinal de cocaína e, portanto, fornece informações adicionais sobre a presença de cocaína e benzocaína numa mistura., Picos secundários menores também são visíveis em potenciais menores para lidocaína, diltiazem e hidroxizina, quando em mistura com cocaína, e são, portanto, úteis para a avaliação dos processos redox nas misturas.Fig. O 3 mostra uma sobreposição parcial do sinal de oxidação da cocaína com o sinal de oxidação da lidocaína. Esta ligeira sobreposição não resulta num problema de detecção da cocaína. A concentração de lidocaína utilizada nesta secção, em relação à cocaína, é muito mais elevada do que o teor médio de lidocaína encontrado nas amostras apreendidas nas ruas de cocaína. Em 2014 e 2015, 13.,5% das amostras apreendidas de cocaína, analisadas pela NICC utilizando técnicas GC-MS e GC-FID acreditadas, continham lidocaína com uma concentração média de 5% em massa.é também evidente a partir da Fig. 3 que a intensidade do sinal para a cocaína diminui significativamente quando em mistura com levamisol. Esta observação aplica-se também ao sinal do levamisol. Neste ponto, não é claro o que causa esta diminuição de intensidade para estes componentes. Mais importante ainda, a cocaína ainda pode ser facilmente detectada., Uma vez que desenvolvemos uma técnica de triagem sem quantificação, a intensidade diminuída não constitui problema para a aplicação. O teor de levamisol utilizado nas experiências foi mais uma vez superior ao teor médio de levamisol nas amostras apreendidas nas ruas da cocaína. Em 2014 e 2015, 57% das amostras apreendidas de cocaína, analisadas pela NICC utilizando técnicas credenciadas de GC-MS e GC-FID, continham levamisol com uma concentração média de 12% em massa.,

Voltammetry de rua amostras em solução

para testar o potencial da impressão digital abordagem para a detecção de cocaína na rua amostras, uma onda quadrada de voltammograms de vários apreendidas rua amostras foram registradas em solução tampão (0,1 M de KCl + 0.020 M KH2PO4, pH 7) e corrigida para o plano de fundo atual, como feito antes. Todas as soluções foram feitas de tal forma que todas continham 1 mM de cocaína e os voltammogramas correspondentes são mostrados na Fig. 4., Antes da análise, a composição qualitativa e quantitativa das amostras de rua foi determinada no Instituto Nacional de Criminalística e Criminologia (NICC), utilizando métodos GC-MS e GC-FID acreditados.

Fig. 4 respostas voltamétricas de onda quadrada corrigidas na linha de base (vs. Ag / AgCl) de amostras de ruas em eléctrodos impressos com ecrã de carbono nu, numa solução tampão de 0,1 M KCl + 0,020 M KH2PO4 (pH 7). A linha pontilhada representa o potencial de oxidação característico da cocaína a 1,04 V. O eixo y tem a mesma escala em cada voltammograma., Cada solução foi preparada de forma a conter 1 mM de cocaína.

Fig. 4 mostra que o pico da cocaína é claramente detectável em amostras de rua que contêm fenacetina, cafeína, levamisol, ácido bórico, hidroxizina e lidocaína, mesmo quando a quantidade de cocaína é apenas de 30% em peso, como é o caso na terceira amostra. Sabendo que a NICC na Bélgica descobriu que 95% de todas as amostras apreendidas de cocaína em 2014 continham mais de 35% em peso de cocaína, este método é muito promissor para explorar mais para uma rápida triagem no local. Mais ainda, com base nas observações feitas na Fig., 2 e 3, a presença dos agentes de corte pode ser evidenciada.dois dos picos característicos da fenacetina são claros e nítidos na primeira amostra com os seus potenciais característicos de 0,77 e 0,35 V, enquanto o sinal do levamisol é também claramente visível no seu potencial característico de 1,27 V na segunda amostra. A segunda amostra mostra claramente os processos redox da cocaína e do levamisol no seu potencial dactiloscópico, ou seja, 1,04 e 1,27 V, respectivamente. A percentagem de cocaína é ca. 30% na terceira amostra, no entanto, claramente visível no voltammograma de onda quadrada., Na quarta amostra vemos um pico de aproximadamente 0,80 V, que é característico da hidroxizina. Também uma onda muito pequena é visível a 0,10 V, o que é característico da hidroxizina ou diltiazem. Um pequeno pico também é visível a aproximadamente 1,30 V, o que indica a presença de cafeína. Não fomos capazes de detectar o sinal de lidocaína nesta amostra particular de rua, mas isso pode ser explicado pela concentração muito baixa do composto na amostra (<1%).,Voltamperometria de amostras de Pó

para uma utilização fácil no local, é adequado detectar as amostras directamente na sua forma pulverulenta, e não em solução, para evitar a preparação da amostra. Para isso, usamos o método de varredura no local, como se explica em detalhes na seção experimental. Um hidrogel de gelatina condutora foi usado como um eletrólito para as medições eletroquímicas. voltammogramas de onda quadrada de várias amostras de rua apreendidas foram gravados e apresentados na Fig., 5, bem como um branco para reter a resposta do próprio gel de gelatina e uma amostra contendo apenas cocaína pura. Um passo de condicionamento foi realizado em 0 V em vez da solução de 1,5 V escolhida anteriormente, para otimizar a sensibilidade à cocaína.

Fig. 5 respostas voltamétricas de onda quadrada corrigidas na linha de base (vs. Ag / AgCl) de amostras de rua em pó em eléctrodos impressos com ecrã de carbono nu, utilizando um Hidrogel gel de gelatina B contendo 0, 1 M KCl + 0, 020 M de solução-tampão KH2PO4 (pH 7) como electrólito., A linha pontilhada representa o potencial de oxidação da cocaína em 0,97 V. O eixo y tem a mesma escala em cada voltammograma.

claramente, o gel em si causa um sinal eletroquímico intenso em torno de 1,30 V e um pequeno pico em 0,57 V. qualquer informação em ca. 1.30 V não será, portanto, aplicável a um determinado agente de corte. No entanto, é evidente que este método funciona incrivelmente bem para a detecção rápida de cocaína no local. O pico da cocaína é muito intenso quando a cocaína pura é medida,como resulta do segundo voltammograma da Fig. 5., O pico da cocaína também é bem detectável para a amostra de rua contendo 23% de levamisol e para a amostra com apenas 30% de cocaína e uma quantidade desconhecida de ácido bórico. Uma pequena mudança no potencial de pico é visível para pós presos na matriz de gelatina em comparação com as soluções. O pico da cocaína situa-se agora num potencial de 0,97 V em vez de 1,04 V.,este método de voltametria de onda quadrada rica em informação e de fluxo único, utilizando eléctrodos imobilizados na ponta do dedo de uma luva, tem uma promessa considerável de rastreio rápido no local da carga suspeita e de pessoas sobre a presença de cocaína e seus agentes de corte.

reprodutibilidade

a reprodutibilidade dos sinais obtidos em solução e pós foi estudada através da realização de cinco medições, com cada vez uma SPE diferente, em várias das amostras anteriormente estudadas, todas contendo cocaína de 1 mM., Em solução, obtivemos resultados relativos ao potencial máximo de cocaína para cocaína pura e três amostras de rua. Um cocaína pura solução mostrou a característica de pico no 1.04 ± 0.02 V, enquanto que para uma primeira rua de exemplo que contém 73% de cocaína e 17% phenacetin, uma segunda rua, a amostra contendo 76% de cocaína, 3% de cafeína, 10% a hidroxizina e a menos de 1% de lidocaína e uma terceira rua amostra contendo 30% de cocaína e uma quantidade desconhecida de ácido bórico mostrou pico potenciais de 1,06 ± 0,01 V, De 1,03 ± 0,01 V e de 1,03 ± 0,01 V, respectivamente., os resultados mostram um desvio-padrão máximo do Pico potencial de ±20 mV, provavelmente causado por pequenas diferenças nos eléctrodos de referência internos entre diferentes SPE. as mudanças potenciais são, no entanto, pequenas e não causam quaisquer problemas para identificar a cocaína, também porque estas pequenas mudanças também ocorrem para os agentes de corte.

na forma de pó, o mesmo experimento foi realizado para cocaína pura, usando o gel condutor como eletrólito e o valor máximo potencial obtido foi 0,97 ± 0,01 V, mostrando a robustez e reprodutibilidade da abordagem., Esta estabilidade foi assegurada pelo anel de borracha, imobilizado no polegar do dispositivo da ponta do dedo, como é descrito na secção experimental. Este anel mantém o gel condutor no lugar e garante uma força constante aplicada na superfície do eletrodo, enquanto ambos os dedos são unidos durante os experimentos, levando a linhas de base estáveis. A pequena variação potencial também mostra que passar a superfície do eletrodo sobre os pós não leva a uma resposta eletroquímica diferente causada por superfícies danificadas de eletrodos. Esta é uma das razões pelas quais eletrodos de grafite foram usados.,

Experimental

reagentes e materiais

a cocaína * padrão HCl foi comprado de Lipomed (Arlesheim, Suíça). Os padrões de fenacetina, diltiazem, lidocaína, procaína, hidroxizina, benzocaína, paracetamol e myo-inositol foram adquiridos a Sigma-Aldrich (Diegem, Bélgica). As normas relativas ao ácido benzóico e ao levamisol foram adquiridas à Acros Organics (Geel, Bélgica). As normas em matéria de cafeína, ácido bórico, glucose, maltose e amido foram adquiridas à VWR Chemicals (Leuven, Bélgica) e uma norma de D-sorbitol foi adquirida à Merck Chemicals KGaA (Overijse, Bélgica)., Foram obtidas amostras autênticas das ruas de cocaína do Instituto Nacional de Criminalística e Criminologia (Bruxelas, Bélgica). O gel de gelatina B foi fornecido pela PB gelatins (Reino Unido). Carbon ItalSens IS-C Screen Printed Electrodes (SPE) were purchased from PalmSens (Utrecht, The Netherlands) and were used during all electrochemical measurements. A superfície do eletrodo é de 7,07 mm2. Todas as medições eletroquímicas baseadas no laboratorium foram realizadas usando um Metrohm µAutolab III Potentiostat e um software NOVA 1.11.

síntese do gel condutor

uma mistura de 2.,O gel de gelatina b a 5 wt% num tampão KH2PO4 de 100 mM e 20 mM foi aquecido num tubo Eppendorf a 50 ° C durante 15 minutos, seguido de uma mistura adicional até a solução se tornar homogénea. A solução foi então transferida para uma seringa na qual o hidrogel foi formado e envelhecido durante as 16 horas seguintes à temperatura ambiente antes de ser utilizado nas experiências. a solução-tampão utilizada para os ensaios foi optimizada para obter a máxima separação e sensibilidade dos picos. 0, 1 M KCl + 0.,020 M o tampão KH2PO4 permitiu a identificação da cocaína sem sobrepor os sinais dos agentes de corte, como é mostrado na Fig. 2. As soluções de cocaína de 1 mM e de todos os agentes de corte foram preparadas em tampão KH2PO4 (pH 7) de 0,1 M KCl + 0,02 M e armazenadas a 4 °C antes da análise. Cada solução foi analisada separadamente, colocando uma queda de 50 µL na SPE e a voltametria de onda quadrada foi realizada a fim de detectar processos redox característicos para cada substância. Isto também foi realizado para misturas binárias de cocaína e um agente de corte, bem como para amostras de rua autênticas., os pós suspeitos foram analisados directamente utilizando um gel de gelatina como electrólito sólido. O SPE foi inserido em um pequeno conector SPE (com fios ligados ao potenciostato) que foi fixado em um anel de metal. Este anel é usado pelo executor da experiência no dedo indicador de uma luva de nitrilo. O SPE foi desviado suavemente sobre o pó suspeito de uma forma que permitiu que parte do pó fosse transferido para o eletrodo de trabalho do SPE., Foram adicionados 100 µL do gel condutor com uma seringa a um pequeno reservatório no polegar, rodeado por um pequeno anel de borracha. O anel de borracha mantém o gel no lugar e foi imobilizado no polegar usando cola de cianoacrilato. ambos os dedos foram Unidos, levando à conclusão da célula eletroquímica onde a medição eletroquímica poderia ser iniciada. Cada eletrodo e porção de gel foi usado apenas uma vez.a voltametria de onda quadrada foi realizada para caracterizar a impressão digital eletroquímica de amostras de cocaína (rua)., Um potencial de condicionamento de 1, 5 V foi aplicado para 5 s, seguido por um segundo passo de condicionamento de 5 s a 0 V antes de uma varredura de -0, 1 V para um potencial final de 1, 5 V vs. Ag/AgCl foi realizado. Todos os exames foram realizados a uma frequência de 10 Hz, com uma amplitude de 25 mV, e um potencial de passo de 5 mV. Para os experimentos com pós em vez de solução, um único passo de condicionamento de 5 s a 0 V foi realizado.

correcção iterativa média móvel de fundo

foi construído um método de correcção de base no procedimento SWV no NOVA 1.,11 software para corrigir automaticamente para o aumento da Corrente de fundo, a fim de tornar os voltammogramas mais fáceis de interpretar. Em resumo, o método compara o valor de um ponto de dados Ai com os valores dos pontos de dados anteriores e seguintes Ai−1 e Ai+1. Se o valor do ponto de dados Ai for superior à média dos valores dos pontos Ai−1 e Ai+1 (Como é o caso de um pico de oxidação), a média dos valores de Ai−1 e Ai+1 substituirá o valor de Ai para construir a linha de base corrigida., Em todos os outros casos em que a IA é inferior ou igual à média de Ai−1 e Ai+1, A Ai será o valor utilizado para a linha de base corrigida. Este processo foi realizado para cada dois pontos de dados no voltammograma e repetido até que o valor de IA Nunca exceda a média dos valores de Ai−1 e Ai+1, com um máximo de 1000 iterações. A linha de base corrigida está agora montada e a corrente de fundo será zero. As correntes positivas só são visíveis nos picos dos processos de oxidação., conclusões demonstrámos a aplicabilidade de uma abordagem por impressões digitais electroquímicas para identificar a cocaína e os seus agentes de corte em amostras de rua. A análise direta com o mínimo de preparação da amostra é possível graças à integração do eletrodo impresso na tela em uma luva e usando um hidrogel de gelatina condutiva e flexível como eletrólito., Esta nova abordagem permite uma detecção rápida no local em pontos de interesse, tais como aeroportos e portos, simplesmente girando o sistema de eléctrodos sobre o pó suspeito, unindo ambos os dedos e iniciando a medição voltamétrica de onda quadrada. A determinação da impressão digital electroquímica distinta da cocaína e dos agentes de corte em solução fornece toda a informação analítica necessária para detectar a cocaína e os agentes de corte no local em amostras suspeitas desconhecidas., O novo conceito mantém, assim, uma promessa considerável como método de rastreio portátil, aplicável no local, destinado à identificação rápida de amostras de cocaína/drogas (rua). Para isso, deve ser feita uma mudança de um grande potentiostato (como µAutolab III) para um dispositivo de potentiostato portátil miniaturizado. Com o rápido desenvolvimento de sistemas sem fio e comunicação, a transmissão de resultados para um smartphone ou um tablet seria de grande utilidade para investigações de drogas no local. os autores reconhecem BELSPO pelo financiamento do projeto APTADRU (BR/314/PI/APTADRU).,

notas e referências