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DOI: 10.1039 / c5sc04309c(Edge article)chem. Sci.,, 2016, 7, 2364-2370

Mats de Jong ac, Nick Sleegers a, Jayoung Kim B, Filip Van Durme c, Nele Samyn c, Joseph Wang B and Karolien de Wael * a
Aaxes Research Group, Chemistry Department, Groenenborgerlaan 171, 2020 Antwerp, Belgium. E-mail: karolien.dewael@uantwerpen.,be
bDepartment of Nanoengineering, University California San Diego, CA 92093, USA
cNational Institute for Criminalistics and Criminology (NICC), Vilvoordsesteenweg 100, 1120 Brussels, Belgium

recibido el 11 de noviembre de 2015 , aceptado el 6 de enero de 2016

publicado por primera vez el 6 de enero de 2016

sensor para la identificación in situ de cocaína y sus agentes de corte en muestras callejeras. Tradicionalmente, el cribado in situ se realiza mediante pruebas de color que son difíciles de interpretar y carecen de selectividad., Al presentar la distinta respuesta voltamperométrica de cocaína, agentes de corte, mezclas binarias de cocaína y muestras callejeras en muestras callejeras de solución y polvo, pudimos elucidar la huella electroquímica de todos estos compuestos. El nuevo concepto electroquímico es muy prometedor como método de cribado in situ.

Introducción

la cocaína es una de las drogas de uso indebido más abundantes en todo el mundo, entrando en diferentes países principalmente a través de aeropuertos y puertos, tanto para consumo local como para distribución.,1 esta droga alcaloide es altamente adictiva y dañina para la salud de las personas.2,3 además de los efectos deseados para los usuarios, como una sensación eufórica intensa, se experimentan efectos secundarios indeseables como un aumento de la presión arterial, la frecuencia cardíaca y la frecuencia respiratoria.4,5 después de un uso prolongado, el adicto se vuelve tolerante a los efectos deseados y experimentará un estado de letargo, depresión mayor y cansancio extremo cuando deje de consumir cocaína.4

Los servicios de Aduanas de los aeropuertos y puertos están muy interesados en vigilar el paso de la carga, el equipaje y las personas para detectar la presencia de cocaína., Se suele realizar un cribado in situ mediante pruebas de color basadas en tiocianato de cobalto. Sin embargo, estas pruebas son difíciles de interpretar y no siempre fiables debido a una escasa selectividad.6,7 por lo general, las pruebas de color van seguidas de un análisis de confirmación por medio de GC-MS (cualitativo), GC-FID (cuantitativo) y HPLC para una identificación inequívoca de la cocaína y sus agentes cortantes. Esta confirmación utiliza una gama de técnicas laboriosas y complicadas y / o instrumentos voluminosos y costosos que deben evitarse para exámenes de rutina.,8 se puede realizar un cribado alternativo mediante espectroscopia FT-IR y Raman, utilizando instrumentación costosa que proporciona espectros que son difíciles de interpretar sin conocimientos especializados.9 para superar estas limitaciones, el presente estudio apunta a una prueba de cribado rápida, barata, fácil y selectiva para la detección in situ de cocaína.

sabiendo que la cocaína es una molécula activa redox10,un enfoque de detección electroquímica mediante el registro de voltammogramas permite a la aduana detectar rápidamente polvos desconocidos en la carga y el equipaje in situ, lo que facilita un alto rendimiento y un bajo costo de detección., Aún más, la mayoría de los agentes de corte se pueden detectar junto con la cocaína debido a su actividad redox.11-18 estos agentes cortantes son añadidos a la cocaína por los traficantes, principalmente para maximizar el beneficio. Las sustancias típicas son fenacetina, cafeína, levamisol, lidocaína, paracetamol, procaína, benzocaína, diltiazem, hidroxizina, ácido bórico y benzoico, y varios azúcares como D-sorbitol, mio-inositol, maltosa y almidón., Todos estos compuestos tienen un color blanco como la cocaína y algunos de ellos, por ejemplo la lidocaína, el paracetamol y la fenacetina, tienen efectos analgésicos y anestésicos que los usuarios relacionarán con la cocaína.17,18 Voltammograms contienen mucha más información para la identificación de muestras callejeras que contienen cocaína y agentes de corte en comparación con las pruebas de color estándar que se basan únicamente en la presencia de cocaína. Aquí describimos la utilidad de las técnicas electroquímicas para medir simultáneamente la cocaína y sus agentes de corte en una sola carrera voltamperométrica a través de voltamperometría de onda cuadrada (SWV)., Con el fin de obtener la huella electroquímica completa y distinta de las muestras de la calle, todos los agentes de corte y la cocaína se han examinado electroquímicamente por separado en solución y en una mezcla binaria. En segundo lugar, las muestras de polvo se analizaron utilizando el enfoque electroquímico, lo que permitió una detección rápida y fácil en el sitio, sin un procedimiento extenso de preparación de la muestra. El dispositivo de detección está integrado en un guante / yema del dedo, permite tal detección en el sitio.19 el protocolo de medición se presenta en la Fig. 1., La Parte (A) representa el dedo que exhibe la superficie de tres electrodos serigrafiada en una cuna flexible para Dedos (parte inferior izquierda), así como el gel inmovilizado sobre un sustrato similar (parte inferior derecha). Las partes (B) y (C) ilustran, respectivamente, el método de muestreo «swipe» para recoger el polvo objetivo directamente en el electrodo y la finalización de la celda electroquímica uniendo el dedo índice con electrodos al pulgar recubierto con el electrolito de hidrogel sólido., La huella electroquímica se registra en menos de un minuto utilizando un enfoque voltamperométrico de onda cuadrada rápida, que proporciona información sobre la presencia de cocaína y sus agentes de corte.

Fig. 1 Esquema del procedimiento de medición para muestras de polvo sospechosas en un dispositivo portátil con la yema del dedo., A) la yema del dedo que muestra la superficie del electrodo serigrafiado sobre un finger cot flexible de nitrilo (recuadro inferior izquierdo), así como un gel conductor inmovilizado sobre el pulgar (recuadro inferior derecho); B) método de muestreo deslizado para recoger el polvo objetivo directamente sobre el electrodo; C) finalización de la célula electroquímica uniendo el dedo índice con electrodos al pulgar recubierto con el electrolito de gel conductor.,

esperamos que esta nueva huella electroquímica en una plataforma de guantes portátiles mejore en gran medida la detección in situ de muestras de cocaína. La capacidad de generar rápidamente esta firma con un único método de escaneo utilizando dispositivos electroquímicos compactos, baratos y fáciles de usar debería ser muy útil para la detección in situ, realizada por los servicios de aduanas. Por primera vez, la presencia de agentes de corte en muestras callejeras se dilucida en una prueba in situ.,

resultados y discusión

voltamperometría de compuestos puros en solución

un primer y crucial paso es la selección y evaluación del comportamiento redox de la cocaína y sus agentes de corte en solución para desentrañar la huella electroquímica de estos compuestos. Los voltammogramas de onda cuadrada de 1 mM de cocaína o agente de corte en una solución de 0.1 M KCL + 0.020 m KH2PO4 en un electrodo serigrafiado de carbono desnudo se muestran en la Fig. 2, corregido para la corriente de fondo usando el principio de media móvil, integrado en el software NOVA 1.11., La solución de cocaína de 1 mM presenta un proceso de oxidación débil a 1,04 V que puede contribuir a la oxidación del grupo amina terciaria presente en la estructura hexagonal de la cocaína, como se muestra en el esquema 1.10 la mayoría de las muestras de cocaína se cortan con diferentes sustancias; la identificación de estos agentes de corte podría ser de interés desde el punto de vista toxicológico. Los parámetros del procedimiento de voltamperometría de onda cuadrada utilizado fueron optimizados antes del análisis y se describen en la parte experimental.

Fig., 2 respuestas voltamperométricas de onda cuadrada corregidas basales (vs. Ag / AgCl) de soluciones de 1 mM de cocaína y agentes de corte en electrodos serigrafiados de carbono desnudo en 0.1 m KCl + 0.020 m KH2PO4 buffer (pH 7). La línea punteada representa el potencial de oxidación característico de la cocaína a 1.04 V. El eje y tiene la misma escala en cada voltammograma.

Esquema 1 el proceso de la Oxidación de cocaína en un carbono electrodo serigrafiado en el potencial 1.04 V., La segunda reacción ocurre inmediatamente después de la formación del radical intermedio, causando solo un pico visible en un voltammograma de onda cuadrada.

Los agentes de corte ácido benzoico y ácido bórico no muestran actividad redox en el rango de potencial estudiado, lo que corresponde con la literatura, mostrando solamente actividad a potenciales inferiores a -1 V para estos compuestos.14,15 los azúcares D-sorbitol, maltosa, almidón y mio-inositol tampoco muestran actividad redox en el rango potencial estudiado. Higo. 2 ilustra que la señal de cocaína en 1.,04 V está bastante aislado de las otras Señales características de los agentes de corte. El proceso más positivo más cercano es el pico de levamisol a 1,27 V y el más negativo es el pico de lidocaína a 0,90 V y sus análogos procaína y benzocaína, 0,87 V y 0,84 V, respectivamente. Todos estos procesos de oxidación ocurren en los grupos funcionales de amina terciaria (levamisol y lidocaína) y primaria (benzocaína y procaína).,11,12,17,20 aparte de estos valores de potencial pico, el número de picos característicos, así como los potenciales de inicio dan información útil para determinar su huella digital. La fenacetina, por ejemplo, muestra tres procesos redox definitivos, por lo que incluso si hay una superposición con el pico de oxidación primaria, el agente de corte actual todavía puede ser identificado por su señal secundaria o terciaria. La señal primaria en 0.77 V resulta de la oxidación irreversible de la fenacetina A N-acetil-P-benzoquinona imina (NAPQI). Los picos secundarios más pequeños en 0.06 y 0.,35 V son el resultado de la oxidación de 4-aminofenol y NAPQI, respectivamente.21 estos dos picos secundarios también están presentes para el paracetamol y son causados por los mismos compuestos.18 la hidroxizina y el diltiazem muestran un pico de oxidación a 0,87 V, causado por la oxidación de un grupo libre –OH y una amina terciaria, respectivamente.16,22 la cafeína tiene el potencial de oxidación más alto a 1,31 V, como resultado de la oxidación del compuesto a un análogo de 4,5-diol.,13

este extenso cribado y rico contenido de información conduce a una huella electroquímica distinta de la cocaína y sus agentes de corte que puede servir como una referencia poderosa cuando la presencia de cocaína en una muestra desconocida necesita ser confirmada o descartada.

El Paso de acondicionamiento aplicado a 1.5 V (como se describe en la sección experimental) se realizó para extraer la máxima información de nuestras sustancias. Por ejemplo, phenacetin mostraría solamente un solo pico en 0.77 V en vez de tres picos si ningún paso del condicionamiento fue realizado., Debido a la etapa de acondicionamiento, se producen procesos redox relacionados con NAPQI y 4-aminofenol, enriqueciendo la huella dactilar de las muestras.

el límite de detección (LOD) para la cocaína pura en la superficie del electrodo serigrafiado no modificado (SPE) en solución se determinó a 2 µM. Esto corresponde a una cantidad de 34 ng en la superficie del electrodo. El LD se determinó con base en la desviación estándar de la intersección y la pendiente promedio de las curvas de calibración lineal que se obtuvieron.

este LOD es considerablemente menor en comparación con las pruebas de cribado de color (13.,8 µM) y la técnica acreditada GC-MS utilizada en el Instituto Nacional de Criminalística y Criminología (NICC) de Bélgica (18,4 µM).

voltamperometría de mezclas binarias en solución

un segundo paso importante es la evaluación del comportamiento redox de la cocaína y los agentes de corte en mezclas para elucidar posibles fenómenos de enmascaramiento (picos superpuestos).

voltammogramas de onda cuadrada de cocaína de 1 mM y agente de corte de 0,5 mM en una solución de KH2PO4 de 0,1 M KCl + 0,020 M (pH 7) en un electrodo serigrafiado de carbono desnudo se muestran en la Fig. 3.,

Fig. 3 respuestas voltamperométricas de onda cuadrada corregidas basales (vs. Ag / AgCl) de soluciones de 1 mM de cocaína con agente de corte de 0.5 mM en electrodos serigrafiados de carbono desnudo en 0.1 m KCl + 0.020 m KH2PO4 buffer (pH 7). La línea punteada representa el potencial de oxidación característico de la cocaína a 1.04 V. El eje y tiene la misma escala en cada voltammograma.

no hay cambios de pico significativos visibles para la señal de cocaína y los picos del agente de corte se producen en sus valores potenciales característicos., Este potencial pico del proceso de oxidación de la cocaína se desplaza solo ligeramente en presencia de benzocaína, levamisol, cafeína, fenacetina, lidocaína, diltiazem e hidroxizina con un valor de +18 mV, -12 mV, -32 mV, +13 mV, -17 mV, -7 mV y -32 mV respectivamente. Como se desprende de la Fig. 2, las diferencias entre el potencial de oxidación de la cocaína y el potencial redox de los agentes de corte son mucho mayores en comparación con los pequeños cambios observados al analizar las mezclas. El Benzocaine, sin embargo, muestra un comportamiento más complejo en la mezcla con la cocaína., Aunque la mezcla muestra los picos característicos de cocaína y benzocaína, el voltammograma revela un conjunto adicional de picos en el rango de 0.25–0.45 V. Estos procesos no se observan cuando los componentes individuales se miden por separado y, por lo tanto, resulta de una cierta interacción entre la cocaína y la benzocaína, que es desconocida en este momento. Sin embargo, el conjunto de Picos está bien aislado de la señal de cocaína en sí y, por lo tanto, proporciona información adicional sobre la presencia de cocaína y benzocaína en una mezcla., Los picos secundarios menores también son visibles a potenciales más bajos para lidocaína, diltiazem e hidroxizina, cuando se mezclan con cocaína, y por lo tanto son útiles para la evaluación de los procesos redox en las mezclas.

Fig. 3 muestra una superposición parcial de la señal de oxidación de la cocaína con la señal de oxidación de la lidocaína. Esta ligera superposición no da lugar a un problema para la detección de cocaína. La concentración utilizada de lidocaína en esta sección, EN RELACIÓN CON la cocaína, es mucho más alta que el contenido promedio de lidocaína encontrado en muestras de cocaína incautadas en la calle. En 2014 y 2015, 13.,El 5% de las muestras de cocaína incautadas, analizadas por NICC utilizando técnicas acreditadas de GC-MS y GC-FID, contenían lidocaína con una concentración media del 5% en peso.

también está claro en la Fig. 3 que la intensidad de la señal para la cocaína disminuye significativamente cuando se mezcla con levamisol. Esta observación también se aplica a la señal de levamisol. En este punto, no está claro qué causa esta disminución en la intensidad de estos componentes. Lo más importante es que la cocaína todavía podría detectarse fácilmente., Puesto que desarrollamos una técnica de cribado sin cuantificación, la disminución de la intensidad no constituye ningún problema para la aplicación. El contenido de levamisol utilizado en los experimentos fue una vez más superior al contenido medio de levamisol en muestras de cocaína incautadas en la calle. En 2014 y 2015, el 57% de las muestras de cocaína incautadas, analizadas por NICC utilizando técnicas acreditadas de GC-MS y GC-FID, contenían levamisol con una concentración media del 12% en peso.,

voltamperometría de muestras callejeras en solución

con el fin de probar el potencial del enfoque de huellas dactilares para la detección de cocaína en muestras callejeras, se registraron voltamperogramas de onda cuadrada de varias muestras callejeras incautadas en solución tampón (0,1 M KCl + 0,020 M KH2PO4 a pH 7) y se corrigieron para la corriente de fondo como se hizo antes. Todas las soluciones fueron hechas de tal manera que todas contenían 1 mM de cocaína y los voltammogramas correspondientes se muestran en la Fig. 4., Antes del análisis, se determinó la composición cualitativa y cuantitativa de las muestras callejeras en el Instituto Nacional de Criminalística y Criminología (NICC) utilizando métodos acreditados GC-MS y GC-FID.

Fig. 4 respuestas voltamperométricas de onda cuadrada corregidas basales (vs. Ag / AgCl) de muestras callejeras en electrodos serigrafiados de carbono desnudo en solución tampón KH2PO4 de 0,1 M KCl + 0,020 M (pH 7). La línea punteada representa el potencial de oxidación característico de la cocaína a 1.04 V. El eje y tiene la misma escala en cada voltammograma., Cada solución se preparó de manera que contuviera 1 mM de cocaína.

Fig. 4 muestra que el pico de cocaína es claramente detectable en muestras callejeras que contienen fenacetina, cafeína, levamisol, ácido bórico, hidroxizina y lidocaína, incluso cuando la cantidad de cocaína es de solo 30% en peso como es el caso en la tercera muestra. Sabiendo que NICC en Bélgica encontró que el 95% de todas las muestras de cocaína incautadas en 2014 contenían más del 35% en peso de cocaína, este método es muy prometedor para explorar más a fondo para la detección rápida en el sitio. Aún más, basado en las observaciones hechas en la Fig., 2 y 3, se pudo evidenciar la presencia de los agentes de corte.

dos de los picos característicos de fenacetina son claros y agudos en la primera muestra en sus potenciales característicos de 0.77 y 0.35 V, mientras que la señal para levamisol también es claramente visible en su potencial característico de 1.27 V en la segunda muestra. La segunda muestra muestra claramente los procesos redox de cocaína y levamisol en sus potenciales de huella dactilar, es decir, 1.04 y 1.27 V, respectivamente. El porcentaje de cocaína es ca. 30% en la tercera muestra, sin embargo, claramente visible en el voltammograma de onda cuadrada., En la cuarta muestra vemos un pico de aproximadamente 0.80 V, que es característico de la hidroxizina. También una onda muy pequeña es visible en 0.10 V que es característica para hidroxizina o diltiazem. Un pequeño pico también es visible a aproximadamente 1.30 V, lo que indica la presencia de cafeína. No pudimos detectar la señal de lidocaína en esta muestra callejera en particular, pero esto puede explicarse por la muy baja concentración del compuesto en la muestra (<1%).,

voltamperometría de muestras callejeras de polvo

para un uso fácil en el sitio, es apropiado detectar las muestras directamente en su forma de polvo, en lugar de en solución, para evitar la preparación de la muestra. Para ello, utilizamos el método de barrido in situ, como se explica en detalle en la sección experimental. Se utilizó un hidrogel de gelatina conductor como electrolito para las mediciones electroquímicas.

voltammogramas de onda cuadrada de varias muestras callejeras incautadas fueron registrados y presentados en la Fig., 5, así como un espacio en blanco para retener la respuesta del gel de gelatina en sí y una muestra que solo contiene cocaína pura. Se realizó un paso de acondicionamiento a 0 V en lugar del 1,5 V previamente elegido en solución, para optimizar la sensibilidad hacia la cocaína.

Fig. 5 respuestas voltamperométricas de onda cuadrada corregidas al inicio (vs. Ag / AgCl) de muestras de polvo callejero en electrodos serigrafiados de carbono Desnudo utilizando un hidrogel de gelatina gel B que contiene 0,1 M KCl + 0,020 m KH2PO4 solución tampón (pH 7) como electrolito., La línea punteada representa el potencial de oxidación de la cocaína a 0.97 V. El eje y tiene la misma escala en cada voltammograma.

claramente, el gel en sí causa una señal electroquímica intensa alrededor de 1.30 V y un pequeño pico a 0.57 V. cualquier información en ca. 1.30 V, por lo tanto, no será aplicable a un determinado agente de corte. Sin embargo, está claro que este método funciona increíblemente bien para la detección rápida de cocaína en el sitio. El pico de cocaína es muy intenso cuando se mide cocaína pura, como se desprende del segundo voltammograma de la Fig. 5., El pico de cocaína también es bien detectable para la muestra callejera que contiene 23% de levamisol y para la muestra con solo 30% de cocaína y una cantidad desconocida de ácido bórico. Un pequeño cambio en los potenciales máximos es visible para los polvos atrapados en la matriz de gelatina en comparación con las soluciones. El pico de cocaína está ahora situado en un potencial de 0.97 V en lugar de 1.04 V.,

este método de voltamperometría de onda cuadrada, rico en información y de una sola ejecución, utilizando electrodos inmovilizados en la punta del dedo de un guante, es muy prometedor para la detección rápida in situ de carga y personas sospechosas en presencia de cocaína y sus agentes de corte.

Reproducibilidad

la reproducibilidad de las señales obtenidas en solución y polvos se estudió mediante la realización de cinco mediciones, cada vez con una SPE diferente, en varias de las muestras estudiadas anteriormente, todas conteniendo cocaína de 1 mm., En solución se obtuvieron resultados sobre el pico potencial de cocaína para cocaína pura y tres muestras callejeras. Una solución de cocaína pura mostró el pico característico a 1,04 ± 0,02 V, mientras que para una primera muestra de calle que contenía 73% de cocaína y 17% de fenacetina, una segunda muestra de calle que contenía 76% de cocaína, 3% de cafeína, 10% de hidroxizina y menos de 1% de lidocaína y una tercera muestra de calle que contenía 30% de cocaína y una cantidad desconocida de ácido bórico mostró potenciales de pico de 1,06 ± 0,01 V, 1,03 ± 0,01 V y 1,03 ± 0,01 V respectivamente.,

los resultados muestran una desviación estándar del potencial pico máximo de ±20 mV, probablemente causada por pequeñas diferencias en los electrodos de referencia internos entre diferentes SPE; sin embargo, los cambios potenciales son pequeños y no causan problemas para identificar la cocaína, también porque estos pequeños cambios ocurren también para los agentes de corte.

en forma de polvo, el mismo experimento se realizó para cocaína pura, utilizando el gel conductor como electrolito y el valor de potencial pico obtenido fue de 0,97 ± 0,01 V, mostrando la robustez y reproducibilidad del abordaje., Esta estabilidad fue asegurada por el anillo de goma, inmovilizado en el pulgar del dispositivo de la yema del dedo como se describe en la sección experimental. Este anillo mantiene el gel conductor en su lugar y garantiza una fuerza aplicada constante en la superficie del electrodo mientras ambos dedos se unen durante los experimentos, lo que conduce a líneas de base estables. La pequeña variación de potencial también muestra que deslizar la superficie del electrodo sobre los polvos no conduce a una respuesta electroquímica diferente causada por superficies de electrodos dañadas. Esta es una de las razones por las que se utilizaron electrodos de grafito.,

Experimental

reactivos y materiales

el estándar de cocaína·HCl se compró a Lipomed (Arlesheim, Suiza). Los estándares de phenacetin, diltiazem, lidocaine, procaine, hydroxyzine, benzocaine, paracetamol y myo-inositol fueron comprados de Sigma-Aldrich (Diegem, Bélgica). Los estándares de ácido benzoico y levamisol se compraron a Acros Organics (Geel, Bélgica). Los estándares de cafeína, ácido bórico, glucosa, maltosa y almidón se compraron a VWR Chemicals (Lovaina, Bélgica) y un estándar de D-sorbitol se compró a Merck Chemicals KGaA (Overijse, Bélgica)., Se obtuvieron muestras auténticas de cocaína callejera del Instituto Nacional de Criminalística y Criminología (Bruselas, Bélgica). Gelatine gel B fue suministrado por PB gelatins (Reino Unido). Los electrodos serigráficos Carbon ItalSens IS-C (SPE) se compraron a PalmSens (Utrecht, Países Bajos) y se utilizaron durante todas las mediciones electroquímicas. El área de superficie del electrodo es de 7.07 mm2. Todas las mediciones electroquímicas basadas en laboratorium se realizaron utilizando un potenciostato Metrohm µAutolab III y el software NOVA 1.11.

síntesis del gel conductor

una mezcla de 2.,El gel de gelatina B al 5% en peso en un tampón KCL de 100 mM y KH2PO4 de 20 mM se calentó en un tubo Eppendorf a 50 °C durante 15 minutos, seguido de una mezcla adicional hasta que la solución se volvió homogénea. La solución se transfirió luego a una jeringa en la que se formó el hidrogel y se envejeció durante las siguientes 16 horas a temperatura ambiente antes de su uso en los experimentos.

determinación de muestras en solución

la solución tampón utilizada para los experimentos fue optimizada para obtener la máxima separación y sensibilidad del pico. El 0.1 M KCl + 0.,El tampón KH2PO4 de 020 M permitió la identificación de cocaína sin superponer las señales de los agentes de corte, como se muestra en la Fig. 2. Las soluciones de cocaína de 1 mM y todos los agentes de corte se prepararon en tampón de 0,1 M KCL + 0,02 M KH2PO4 (pH 7) y se almacenaron a 4 °C antes del análisis. Cada solución fue analizada separadamente colocando una gota de 50 µL en la SPE y se realizó voltamperometría de onda cuadrada para detectar los procesos redox característicos de cada sustancia. Esto también se realizó para mezclas binarias de cocaína y un agente de corte, así como para muestras callejeras auténticas.,

método de barrido in situ

los polvos sospechosos se analizaron directamente utilizando un gel de gelatina como electrolito sólido. El SPE se insertó en un pequeño conector SPE (con cables conectados al potenciostato) que se fijó en un anillo de metal. Este anillo es usado por el ejecutor del experimento en el dedo índice de un guante de nitrilo. La SPE se deslizó suavemente sobre el polvo sospechoso de una manera que permitió que parte del polvo se transfiriera al electrodo de trabajo de la SPE., Se añadieron 100 µL del gel conductor con una jeringa a un pequeño depósito en el pulgar, rodeado por un pequeño anillo de goma. El anillo de goma mantiene el gel en su lugar y fue inmovilizado en el pulgar usando pegamento de cianoacrilato.

ambos dedos se unieron, lo que llevó a la finalización de la celda electroquímica donde se pudo iniciar la medición electroquímica. Cada electrodo y porción de gel se usó solo una vez.

voltamperometría de onda cuadrada

se realizó voltamperometría de onda cuadrada (SWV) para caracterizar la huella electroquímica de muestras de cocaína (street)., Se aplicó un potencial de acondicionamiento de 1,5 V para 5 s, seguido de un segundo paso de acondicionamiento de 5 s a 0 V antes de realizar un escaneo de -0,1 V a un potencial final de 1,5 V vs.Ag/AgCl. Todas las exploraciones se realizaron a una frecuencia de 10 Hz, con una amplitud de 25 mV y un potencial de paso de 5 mV. Para los experimentos con polvos en lugar de solución, se realizó un solo paso de acondicionamiento de 5 s a 0 V.

media móvil corrección de fondo iterativa

se construyó un método de corrección de línea de base en el procedimiento SWV en el NOVA 1.,11 software para corregir automáticamente la corriente de fondo de elevación para facilitar la interpretación de los voltammogramas. En resumen, el método compara el valor de un punto de datos Ai con los valores de los puntos de datos anteriores y siguientes Ai-1 e Ai+1. Si el valor del punto de datos Ai es superior al promedio de los valores de los puntos Ai−1 y Ai+1 (como es el caso de un pico de oxidación), el promedio de los valores de Ai−1 y Ai+1 reemplazará el valor de Ai para construir la línea de base corregida., En todos los demás casos, cuando la IA sea inferior o igual a la media de la IA−1 y la IA+1, la IA será el valor utilizado para la línea de base corregida. Este proceso se realizó para cada dos puntos de datos en el voltammograma y se repitió hasta que el valor de Ai Nunca exceda el promedio de los valores de Ai−1 y Ai+1, con un máximo de 1000 iteraciones. La línea de base corregida está ahora ensamblada y la corriente de fondo será cero. Las corrientes positivas solo son visibles en los Picos de los procesos de oxidación.,

conclusiones

hemos demostrado la aplicabilidad de un enfoque electroquímico de huellas dactilares para identificar cocaína y sus agentes de corte en muestras callejeras. El análisis directo con una preparación mínima de la muestra es posible gracias a la integración del electrodo serigrafiado en un guante y al uso de un hidrogel de gelatina conductor y flexible como electrolito., Este nuevo enfoque permite una rápida detección in situ en puntos de interés como aeropuertos y puertos, simplemente deslizando el sistema de electrodos sobre el polvo sospechoso, uniendo ambos dedos e iniciando la medición voltamperométrica de onda cuadrada. La determinación de la huella electroquímica distintiva tanto de la cocaína como de los agentes de corte en solución proporciona toda la información analítica necesaria para detectar la cocaína y los agentes de corte in situ en muestras sospechosas desconocidas., Por lo tanto, el nuevo concepto es muy prometedor como método de detección portátil y aplicable in situ para la rápida identificación de muestras de cocaína y drogas (en la calle). Para lograr esto, se debe hacer un cambio de un potenciostato grande (como µAutolab III) a un dispositivo potenciostático portátil miniaturizado. Con el rápido desarrollo de los sistemas inalámbricos y la comunicación, la transmisión de los resultados a un teléfono inteligente o una tableta sería de gran utilidad para las investigaciones de drogas in situ.

agradecimientos

los autores agradecen a BELSPO por financiar el proyecto APTADRU (BR/314/PI/APTADRU).,

Notas y referencias