Otevřený Přístup Článek
Tento Otevřený Přístup Článek je pod licencí
Creative Commons Attribution 3.0 Unported Licence

DOI: 10.1039/C5SC04309C Edge(Článek)Chem. Věda.,, 2016, 7, 2364-2370

Rohože de Jong ac, Nick Sleegers, Jayoung Kim b, Filip Van Durme c, Nele Samyn c, Joseph Wang b a Karolien De Wael *
aAXES Výzkumné Skupiny, Katedra Chemie, Groenenborgerlaan 171, 2020 Antverpy, Belgie. E-mail: karolien.dewael@uantwerpen.,
bDepartment of Nanoengineering, University California San Diego, CA 92093, spojené státy americké
cNational Ústav Kriminalistiky a Kriminologie (NICC), Vilvoordsesteenweg 100, 1120 bruxelles, Belgie

Obdržel 11. listopadu 2015 , Přijat 6. ledna 2016

První publikován na 6. ledna 2016

zpráva o nositelné prstu senzor pro on-the-spot identifikace kokainu a jeho agenti v ulici vzorků. Tradičně se screening na místě provádí pomocí barevných testů, které je obtížné interpretovat a postrádají selektivitu., Prezentací zřetelné voltametrické odpovědi kokainu, řezných činidel, binárních směsí kokainu a pouličních vzorků v roztoku a práškových pouličních vzorcích jsme byli schopni objasnit elektrochemický otisk všech těchto sloučenin. Nový elektrochemický koncept má značný příslib jako metoda screeningu na místě.

Úvod

Kokain je jednou z nejrozšířenějších drog na světě, zadání různých zemí, hlavně přes letiště a přístavy, a to jak pro místní spotřebu a pro distribuci.,1 tento alkaloidní lék je vysoce návykový a škodlivý pro zdraví lidí.2,3 kromě požadovaných účinků pro uživatele, jako je intenzivní euforický pocit, nežádoucí vedlejší účinky, jako zvýšený krevní tlak, srdeční frekvence a dýchání sazby jsou zkušení.4,5 po dlouhodobém užívání se narkoman stává tolerantním k požadovaným účinkům a zažije stav letargie, velké deprese a extrémní únavy, když již nepoužívá kokain.4

celní služby na letištích a přístavech mají velký zájem sledovat projíždějící náklad, zavazadla a lidi za přítomnost kokainu., Běžně se provádí screening na místě pomocí barevných testů na bázi thiokyanátu kobaltnatého. Tyto testy je však obtížné interpretovat a ne vždy spolehlivé kvůli špatné selektivitě.6,7 Obvykle barva testů následuje potvrzovací analýzu pomocí GC-MS (kvalitativní), GC-FID (kvantitativní) a HPLC pro jednoznačnou identifikaci kokainu a jeho agenti. Toto potvrzení používá řadu pracných a komplikovaných technik a / nebo objemných a drahých nástrojů, kterým je třeba se vyhnout při rutinních projekcích.,8 alternativní screening může být proveden FT-IR a Ramanovou spektroskopií, za použití drahých přístrojů poskytujících spektra, která jsou obtížně interpretovatelná bez odborných znalostí.9 k překonání těchto omezení se tato studie zaměřuje na rychlý, levný, snadný a selektivní screeningový test pro detekci kokainu na místě.

s Vědomím, že kokain je redoxně aktivní molekuly,10 elektrochemické screening nahrávání voltammograms umožňuje celním rychle obrazovky neznámé prášky na náklad a zavazadla na místě, usnadnění vysoká propustnost a nízké náklady na detekci., Ještě více, Většina řezných činidel může být vnímána spolu s kokainem kvůli jejich redoxní aktivitě.11-18 tyto krájecí látky jsou přidávány do kokainu prodejci, zejména za účelem maximalizace zisku. Typické jsou látky fenacetin, kofein, levamisol, lidokain, paracetamol, prokain, benzokain, diltiazem, hydroxyzin, borité a kyseliny benzoové, a několik cukrů, jako je D-sorbitol, myo-inositol, maltóza a škrob., Tyto sloučeniny mají bílou barvu, jako je kokain a některé z nich, např. lidokain, paracetamol a fenacetin, mají analgetické a anestetické účinky, uživatelé budou vztahovat na kokainu.17,18 Voltammograms obsahují mnohem více informací pro identifikaci ulici vzorky obsahující kokain a řezání agentů ve srovnání se standardní barevné testy, které se spoléhají výhradně na přítomnost kokainu. Zde popíšeme užitečnost elektrochemické techniky pro měření současně kokain a jeho agenti v jedné voltametrii spustit pomocí square-wave diferenciační (SWV)., S cílem získat plné a odlišné elektrochemické otisků prstů z ulice vzorky, všichni agenti a kokain byly electrochemically detekční kontrole odděleně v roztoku a v binární směsi. Za druhé, vzorky prášku byly analyzovány pomocí elektrochemického přístupu, což umožnilo rychlou a snadnou detekci na místě bez rozsáhlého postupu přípravy vzorku. Snímací zařízení, které je integrováno do rukavice / prstu, umožňuje takovou detekci na místě.19 měřicí protokol je uveden na obr. 1., Část (a) představuje prst vystavující tři povrchové obrazovky elektrody-vytištěné na ohebnou dětskou postýlku (spodní levá vložka), stejně jako gel imobilizovaný na podobném podkladu (pravá Spodní vložka). Část (B) a (C) ilustrují, respektive „švihnout“ způsob odběru vzorků sbírat cílové prášek přímo na elektrodu a dokončení elektrochemické buňky spojením ukazováčku s elektrodami na palec, potažené pevné hydrogelové elektrolytu., Elektrochemické otisků prstů je zaznamenán v méně než minutu pomocí rychlého square-wave voltametrii přístup, poskytování informací o tom, jak přítomnost kokainu a jeho agenti.

Obr. 1 schéma postupu měření podezřelých vzorků prášku na nositelném zařízení prstu., (A) prstu, vystavovat povrch screen-printed elektrody na flexibilní nitrilové prst postýlka (vlevo dole vložkou), stejně jako vodivý gel imobilizován na palec (vpravo dole vložkou); (B) bít metoda odběru vzorků sbírat cílové prášek přímo na elektrody; (C) dokončení elektrochemické buňky spojením ukazováčku s elektrodami na palec, potažené vodivý gel elektrolytu.,

očekáváme, že tento nový elektrochemický otisk prstu na nositelné odkládací plošině výrazně zvýší screening vzorků kokainu na místě. Schopnost rychle generovat tento podpis pomocí jediné metody skenování pomocí kompaktních, levných a snadno použitelných elektrochemických zařízení by měla být velmi užitečná pro detekci na místě prováděnou celními službami. Poprvé je přítomnost řezných činidel ve vzorcích ulic objasněna v testu na místě.,

Výsledky a diskuse

Diferenciační čisté sloučeniny v roztoku

první a zásadní krok je screening a posouzení redox chování kokainu a jeho agenti v roztoku, aby odhalili elektrochemické otisků prstů z těchto sloučenin. Čtvercové vlnové voltamogramy 1 mm kokainu nebo řezacího činidla v roztoku 0,1 M KCL + 0,020 M KH2PO4 na holé uhlíkové sítotiskové elektrodě jsou znázorněny na obr. 2, korigované na pozadí proudu pomocí klouzavý průměr princip, integrovaný do softwaru NOVA 1.11., 1 mM roztok kokainu vykazuje slabé oxidační proces v 1.04 V, které mohou přispět k oxidaci terciárních aminů skupiny přítomné v šestiúhelníku struktura kokainu, jak je ukázáno ve Schématu 1.10 Většina kokainu vzorky jsou řez s různých látek; identifikace těchto agenti by mohlo být zajímavé z toxikologického hlediska. Parametry použité voltametrie čtvercových vln byly optimalizovány před analýzou a jsou popsány v experimentální části.

Obr., 2 Základní-opraveny square-wave voltametrii odpovědi (vs. Ag/AgCl) 1 mM roztoky kokainu a řezání agentů na holé uhlíku screen-printed elektrody v 0,1 M KCl + 0.020 M KH2PO4 pufr (pH 7). Tečkovaná čára představuje charakteristický oxidační potenciál kokainu při 1,04 v.osa y má stejnou stupnici v každém voltamogramu.

schéma 1 oxidační proces kokainu na elektrodě vytištěné na uhlíkové obrazovce při potenciálu 1.04 v., Druhá reakce nastává ihned po vytvoření mezilehlého radikálu, což způsobuje pouze jeden viditelný vrchol na čtvercovém vlnovém voltamogramu.

řezná činidla kyselina benzoová a kyselina boritá nevykazují žádnou redoxní aktivitu ve studovaném potenciálním rozsahu, což odpovídá literatuře, pouze pro tyto sloučeniny vykazují aktivitu v potenciálech pod -1 v.14,15 cukry d-sorbitol, maltóza, škrob a myo-inositol také nevykazují žádnou redoxní aktivitu ve studovaném potenciálním rozmezí. Obr. 2 ilustruje, že signál kokainu v 1.,04 V je spíše izolován od ostatních charakteristických signálů řezných činidel. Nejbližší pozitivnější proces je vrchol levamisolu při 1,27 V a nejbližší negativnější je vrchol lidokainu při 0,90 V a jeho analogy prokain a benzokain, 0,87 V a 0,84 V. Všechny tyto oxidační procesy se vyskytují u terciárních (Levamisol a lidokain) a primárních (benzokain a prokain) aminových funkčních skupin.,11,12,17,20 na Rozdíl od těchto vrchol potenciální hodnoty, počet charakteristické píky, stejně jako nástup potenciál poskytnout užitečné informace o určení jejich otisků prstů. Například fenacetin vykazuje tři definitivní redoxní procesy, takže i když se překrývá s primárním oxidačním vrcholem, může být současné řezací činidlo stále identifikováno sekundárním nebo terciárním signálem. Primární signál při 0,77 v je výsledkem nevratné oxidace fenacetinu na N-acetyl-p-benzochinon imin (NAPQI). Menší sekundární vrcholy na 0,06 a 0.,35 V je výsledkem oxidace 4-aminofenolu a NAPQI.21 tyto dva sekundární vrcholy jsou také přítomny pro paracetamol a jsou způsobeny stejnými sloučeninami.18 Hydroxyzin a diltiazem vykazují oxidační vrchol při 0,87 V, způsobený oxidací skupiny s volným OHEM a terciárního Aminu.16,22 Kofein má nejvyšší oxidační potenciál na 1.31 V, vyplývající z oxidace sloučeniny na 4,5-diol srovnatelné.,13

Tento rozsáhlý screening a bohatý informační obsah vede k odlišné elektrochemické otisků prstů kokainu a jeho řezání látky, které mohou sloužit jako silný referenční kdy přítomnost kokainu v neznámém vzorku musí být potvrzeno nebo vyvráceno.

aplikovaný kondicionační krok při 1,5 V (jak je popsán v experimentální části) byl proveden pro extrakci maximálních informací z našich látek. Například fenacetin by vykazoval pouze jeden vrchol na 0,77 V namísto tří vrcholů, pokud nebyl proveden žádný kondicionační krok., Díky kroku kondicionování probíhají redoxní procesy související s NAPQI a 4-aminofenolem, které obohacují otisk vzorků.

limit detekce (LOD) čistého kokainu na povrchu neupravené sítotiskové elektrody (SPE) v roztoku byl stanoven na 2 µM. To odpovídá množství 34 ng na povrchu elektrody. LOD byl určen na základě standardní odchylky průsečíku a průměrného sklonu získaných lineárních kalibračních křivek.

Tento LOD je ve srovnání s barevnými screeningovými testy výrazně nižší (13.,8 µM) a akreditovaná technika GC-MS používaná v Národním institutu kriminalistiky a kriminologie (NICC) v Belgii (18.4 µM).

Diferenciační binární směsi v roztoku

důležitým druhým krokem je posouzení redox chování kokainu a redukční činidla ve směsi objasnit potenciální maskování (překrývající vrchol) jevy.

Voltamogramy čtvercových vln 1 mm kokainu a 0,5 mM řezacího činidla v 0,1 M KCL + 0,020 m roztoku KH2PO4 (pH 7) na holé uhlíkové sítotiskové elektrodě jsou znázorněny na obr. 3.,

Obr. 3 Základní-opraveny square-wave voltametrii odpovědi (vs. Ag/AgCl) 1 mM roztoky kokainu s 0,5 mM řezací činidlo na holé uhlíku screen-printed elektrody v 0,1 M KCl + 0.020 M KH2PO4 pufr (pH 7). Tečkovaná čára představuje charakteristický oxidační potenciál kokainu při 1,04 v.osa y má stejnou stupnici v každém voltamogramu.

neexistují žádné významné vrchol směny viditelné pro kokain signál a redukční činidlo vrcholy se vyskytují v jejich charakteristika, možné hodnoty., Tento vrchol potenciál kokainu oxidační proces je jen mírně posunut v přítomnosti benzokain, levamisol, kofein, fenacetin, lidokain, diltiazem a hydroxyzin s hodnotou +18 mV, -12 mV, -32 mV, +13 mV, -17 mV, -7 -32 mV a mV, resp. Jak je zřejmé z obr. 2, rozdíly mezi oxidačním potenciálem kokainu a redoxním potenciálem řezných činidel jsou mnohem větší ve srovnání s malými posuny pozorovanými při analýze směsí. Benzokain však vykazuje složitější chování ve směsi s kokainem., Ačkoli směs vykazuje jak charakteristické vrcholy kokainu, tak benzokainu, voltamogram odhaluje další sadu vrcholů v rozmezí 0,25–0,45 V. Tyto procesy nejsou pozorovány, kdy jednotlivé komponenty jsou měřeny samostatně, a proto výsledky z určité interakce mezi kokainem a benzokain, který je neznámo v tomto okamžiku. Soubor vrcholů je však dobře izolován od samotného kokainového signálu, a proto poskytuje další informace o přítomnosti kokainu a benzokainu ve směsi., Menší sekundární vrcholy jsou také viditelné na nižší potenciál pro lidokain, diltiazem a hydroxyzin, když ve směsi s kokainem, a jsou tedy užitečné pro posouzení oxidačně-redukční procesy ve směsi.

Obr. 3 ukazuje částečné překrytí oxidačního signálu kokainu oxidačním signálem lidokainu. Toto mírné překrytí nemá za následek problém s detekcí kokainu. Použitá koncentrace lidokainu v této části, vzhledem k kokainu, je mnohem vyšší než průměrný obsah lidokainu nalezený v zabavených vzorcích ulice kokainu. V letech 2014 a 2015, 13.,5% zadržených vzorků kokainu, analyzovaných NICC pomocí akreditovaných technik GC-MS a GC-FID, obsahovalo lidokain s průměrnou koncentrací 5 wt%.

z obr. 3 že intenzita signálu pro kokain významně klesá ve směsi s levamisolem. Toto pozorování platí také pro signál levamisolu. V tomto okamžiku není jasné, co způsobuje toto snížení intenzity těchto složek. A co je nejdůležitější, kokain by mohl být stále snadno detekován., Vzhledem k tomu, že vyvíjíme screeningovou techniku bez kvantifikace, snížená intenzita nepředstavuje pro aplikaci žádný problém. Obsah levamisolu použitý v experimentech byl opět vyšší než průměrný obsah levamisolu v zabavených vzorcích kokainu. V letech 2014 a 2015 obsahovalo 57% zadržených vzorků kokainu analyzovaných NICC pomocí akreditovaných technik GC-MS a GC-FID Levamisol s průměrnou koncentrací 12 wt%.,

Diferenciační ulice vzorky v roztoku

Za účelem testování potenciálu otisků prstů přístup pro detekci kokainu v ulici vzorky, square-wave voltammograms několika chytil ulici vzorky byly zaznamenány v roztoku pufru (0,1 M KCl + 0.020 M KH2PO4 při pH 7) a korigované na pozadí aktuální jako předtím. Všechny roztoky byly vyrobeny tak, že všechny obsahovaly 1 mM kokainu a odpovídající voltamogramy jsou uvedeny na obr. 4., Před analýzou bylo kvalitativní a kvantitativní složení pouličních vzorků stanoveno v Národním ústavu kriminalistiky a kriminologie (NICC) pomocí akreditovaných metod GC-MS a GC-Fid.

Obr. 4 Základní-opraveny square-wave voltametrii odpovědi (vs. Ag/AgCl) ulice vzorky na holé uhlíku screen-printed elektrody v 0,1 M KCl + 0.020 M KH2PO4 pufr (pH 7). Tečkovaná čára představuje charakteristický oxidační potenciál kokainu při 1,04 v.osa y má stejnou stupnici v každém voltamogramu., Každý roztok byl připraven tak, aby obsahoval 1 mM kokainu.

Obr. 4 ukazuje, že vrchol kokainu je jasně detekovatelný ve vzorcích ulice obsahujících fenacetin, kofein, Levamisol, kyselinu boritou, hydroxyzin a lidokain, i když množství kokainu je pouze 30 wt%, jak je tomu u třetího vzorku. S vědomím, že NICC v Belgii zjistil, že 95% všech zabavených vzorků kokainu v roce 2014 obsahoval více než 35 wt% kokainu, tato metoda je velmi perspektivní k dalšímu průzkumu pro rychlé on-site vyšetření. Ještě více, na základě pozorování na obr., 2 a 3, přítomnost řezných činidel by mohla být prokázána.

Dva z charakteristických fenacetin vrcholy jsou jasné a ostré v první vzorek na jejich charakteristickými potenciály 0,77 a 0,35 V, vzhledem k tomu, že signál pro levamisol je také jasně viditelné na jeho charakteristické potenciál 1,27 V ve druhém vzorku. Druhý vzorek jasně ukazuje redoxní procesy kokainu a levamisolu v jejich potenciálech otisků prstů, tj. 1, 04 a 1, 27 v. Procento kokainu je ca. 30% ve třetím vzorku je však jasně viditelné na voltamogramu se čtvercovými vlnami., Ve čtvrtém vzorku vidíme vrchol přibližně 0,80 V, což je charakteristické pro hydroxyzin. Také velmi malá vlna je viditelná při 0,10 v, která je charakteristická buď pro hydroxyzin nebo diltiazem. Malý vrchol je také viditelný při přibližně 1,30 V, což naznačuje přítomnost kofeinu. Nebyli jsme schopni detekovat signál lidokainu v tomto konkrétním pouličním vzorku, ale to lze vysvětlit velmi nízkou koncentrací sloučeniny ve vzorku (<1%).,

Voltammetrie práškových pouličních vzorků

pro snadné použití na místě je vhodné detekovat vzorky přímo v práškové formě, spíše než v roztoku, aby se zabránilo přípravě vzorků. K tomu používáme metodu zametání na místě, jak je podrobně vysvětleno v experimentální části. Jako elektrolyt pro elektrochemická měření byl použit vodivý želatinový hydrogel.

voltamogramy několika zabavených pouličních vzorků byly zaznamenány a uvedeny na obr., 5, stejně jako prázdné, aby se zachovala reakce samotného želatinového gelu a vzorku obsahujícího pouze čistý kokain. Kondicionační krok byl proveden na 0 V, spíše než předchozí zvolený 1,5 V v roztoku, pro optimalizaci citlivosti na kokain.

Obr. 5 Základní-opraveny square-wave voltametrii odpovědi (vs. Ag/AgCl) prášku ulici vzorky na holé uhlíku screen-printed elektrody pomocí želatina gel B hydrogel obsahující 0,1 M KCl + 0.020 M KH2PO4 pufr (pH 7) jako elektrolytu., Tečkovaná čára představuje oxidační potenciál kokainu při 0,97 v. osa y má stejnou stupnici v každém voltamogramu.

Jasně, gel sám o sobě způsobuje intenzivní elektrochemické signál kolem 1.30 V a malý vrchol 0.57 V. veškeré informace na ca. 1.30 V se proto nevztahuje na určité řezné činidlo. Je však zřejmé, že tato metoda funguje neuvěřitelně dobře pro rychlou detekci kokainu na místě. Kokainový vrchol je velmi intenzivní, když se měří čistý kokain, jak je zřejmé z druhého voltamogramu na obr. 5., Kokainový vrchol je také dobře detekovatelný pro pouliční vzorek obsahující 23% levamisolu a pro vzorek pouze s 30% kokainem a neznámým množstvím kyseliny borité. Malý posun v maximálních potenciálech je viditelný pro prášky zachycené v želatinové matrici ve srovnání s roztoky. Kokainový vrchol je nyní umístěn s potenciálem 0, 97 V místo 1, 04 v.,

Tato informace-bohatý a svobodný běh square-wave voltampérové metody, pomocí elektrod imobilizované na prstu, rukavice, má značný příslib pro rychlé on-site prověřování podezřelého nákladu a osob na přítomnost kokainu a jeho agenti.

Reprodukovatelnost

reprodukovatelnost získaných signálů v roztoku a prášky byl zkoumán provedením pět měření, s pokaždé jinou SPE, na několika z dříve studovaných vzorků s obsahem 1 mM kokainu., V roztoku jsme získali výsledky týkající se maximálního potenciálu kokainu pro čistý kokain a tří pouličních vzorků. Čistý roztok kokainu ukázal charakteristický vrchol v 1.04 ± 0,02 V, zatímco pro první ulice vzorku obsahujícího 73% kokain a 17% fenacetinu, druhá ulice vzorek obsahující 76% kokainu, 3% kofeinu, 10% hydroxyzin a méně než 1% lidokain a třetí ulici vzorek obsahující 30% kokain a neznámé množství kyseliny borité ukázal peak potenciálů 1,06 ± 0.01 V, 1.03 ± 0.01 V a 1.03 ± 0.01 V, resp.,

výsledky ukazují maximální potenciál standardní odchylka ±20 mV, pravděpodobně způsobena tím, že malé rozdíly ve vnitřní referenční elektrody mezi jednotlivými SPE. Potenciální posuny jsou však malé a nezpůsobují žádné problémy identifikovat kokain, také proto, že tyto malé posuny se vyskytují na řezání agenty stejně.

Ve formě prášku, stejný experiment byl proveden pro čistý kokain, pomocí vodivého gelu jako elektrolyt a získané vrchol potenciální hodnotu 0,97 ± 0,01 V, což ukazuje na robustnost a reprodukovatelnost přístup., Tato stabilita byla zajištěna gumovým kroužkem, imobilizovaným na palci zařízení prstu, jak je popsáno v experimentální části. Tento prsten udržuje vodivý gel na místě, a to zaručuje konstantní působící síla na povrchu elektrody, zatímco oba prsty jsou spojeny v průběhu experimentů, což vede ke stabilní linií. Malá potenciální variace také ukazuje, že přejetí povrchu elektrody přes prášky nevede k jiné elektrochemické reakci způsobené poškozenými povrchy elektrod. To je jeden z důvodů, proč byly použity grafitové elektrody.,

Experimentální

Činidla a materiály

kokain·HCl standard byl zakoupen od Lipomed (Arlesheim, Švýcarsko). Standardy fenacetinu, diltiazemu, lidokainu, prokainu, hydroxyzinu, benzokainu, paracetamolu a myo-inositolu byly zakoupeny od Sigma-Aldrich (Diegem, Belgie). Normy kyseliny benzoové a levamisolu byly zakoupeny od Acros Organics (Geel, Belgie). Normy kofeinu, kyseliny borité, glukózy, maltózy a škrobu byly zakoupeny od VWR Chemicals (Leuven, Belgie) a standard D-sorbitolu byl zakoupen od Merck Chemicals KGaA (Overijse, Belgie)., Autentické vzorky kokainu byly získány od Národního institutu pro kriminalistiku a kriminologii (Brusel, Belgie). Želatinový gel B byl dodán společností PB gelatins (Spojené království). Oxid ItalSens JE-C Obrazovka Tištěné Elektrody (SPE) byly zakoupeny od PalmSens (Utrecht, Nizozemsko) a byly použity při všech elektrochemických měření. Plocha povrchu elektrody je 7,07 mm2. Všechna elektrochemická měření založená na laboratořích byla provedena pomocí softwaru Metrohm µAutolab III Potenciostat a NOVA 1.11.

syntéza vodivého gelu

směs 2.,5 wt% želatina gel B 100 mM KCl a 20 mM KH2PO4 pufr byl zahříván v eppendorfovy mikrozkumavky do 50 °C po dobu 15 minut, pak následuje další míchání, dokud se roztok se stala homogenní. Roztok byl poté přenesen do injekční stříkačky, ve které byl hydrogel vytvořen a zestárl během následujících 16 hodin při pokojové teplotě před použitím v experimentech.

stanovení vzorků v roztoku

pufrový roztok použitý pro experimenty byl optimalizován pro dosažení maximální separace a citlivosti. 0,1 M KCl + 0.,020 m KH2PO4 pufr umožnil identifikaci kokainu bez překrytí signálů řezných činidel,jak je znázorněno na obr. 2. Roztoky 1 mm kokainu a všech řezných činidel byly připraveny v 0,1 M KCL + 0,02 m KH2PO4 pufru (pH 7) a před analýzou byly skladovány při 4 °C. Každý roztok byl analyzován samostatně tím, že 50 µL kapka na SPE a square-wave voltampérové byla provedena za účelem zjištění charakteristika redoxních procesů pro každou látku. To bylo také provedeno pro binární směsi kokainu a řezného činidla, stejně jako pro autentické pouliční vzorky.,

metoda přejíždění na místě

podezřelé prášky byly analyzovány přímo pomocí želatinového gelu jako pevného elektrolytu. SPE byl vložen do malého SPE konektoru (s dráty připojenými k potenciostatu), který byl upevněn na kovovém kroužku. Tento prsten nosí executer experimentu na ukazováčku nitrilové rukavice. SPE byl jemně přejel podezřelého prášku způsobem, který umožnil některé z prášku, které mají být převedeny na pracovní elektrodu SPE., 100 µL vodivého gelu bylo přidáno injekční stříkačkou do malé nádrže na palci, obklopené malým gumovým kroužkem. Gumový kroužek udržuje gel na svém místě a byl imobilizován na palci pomocí kyanoakrylátového lepidla.

oba prsty byly spojeny dohromady, což vedlo k dokončení elektrochemického článku, kde bylo možné zahájit elektrochemické měření. Každá elektroda a část gelu byla použita pouze jednou.

voltametrie čtvercových vln

voltametrie čtvercových vln (SWV) byla provedena pro charakterizaci elektrochemického otisku vzorků kokainu (ulice)., Klimatizace potenciál 1,5 V se aplikuje po dobu 5 s, následuje druhý krok klimatizace z 5 na 0 V. před skenování z -0,1 V až konečný potenciál 1.5 V vs Ag/AgCl byla provedena. Všechny skenování byly provedeny s frekvencí 10 Hz, s amplitudou 25 mV a stupňovým potenciálem 5 mV. Pro experimenty s prášky místo roztoku byl proveden jediný stabilizační Krok 5 s při 0 v.

klouzavá průměrná iterační korekce pozadí

metoda základní korekce byla postavena v postupu SWV v NOVA 1.,11 software automaticky opravit pro zvýšení proudu pozadí, aby se voltamgrams snadněji interpretovat. Stručně řečeno, metoda porovnává hodnotu datového bodu Ai s hodnotami předchozích a dalších datových bodů Ai-1 a Ai+1. Pokud je hodnota datového bodu Ai je vyšší, než průměrné hodnoty z bodů Ai−1 a Ai+1 (stejně jako v případě oxidačního píku), průměr hodnot Ai−1 a Ai+1 nahradí hodnotu Ai pro konstrukci opraveny výchozí hodnoty., Ve všech ostatních případech, kdy je Ai nižší nebo stejná jako průměr Ai−1 a Ai+1, bude Ai hodnotou použitou pro opravenou základní linii. Tento proces byl proveden pro každé dva datové body v voltammogram a opakuje, dokud hodnota Ai nikdy převyšuje průměr hodnot Ai−1 a Ai+1, už s maximálně 1000 iterací. Opravená základní linie je nyní sestavena a proud pozadí bude nulový. Pozitivní proudy jsou viditelné pouze na špičkách oxidačních procesů.,

závěry

prokázali jsme použitelnost elektrochemického přístupu otisků prstů k identifikaci kokainu a jeho řezných činidel ve vzorcích ulic. Přímá analýza s minimální přípravou vzorku je možné díky integraci screen-printed elektrody, rukavice a pomocí vodivé, flexibilní želatiny hydrogel jako elektrolyt., Tento nový přístup umožňuje rychlý on-site detekce na body zájmu, jako jsou letiště a přístavy, jednoduše přejetím elektrody systému přes podezřelé prášek, připojit oba prsty a začít square-wave voltametrii měření. Stanovení odlišné elektrochemické otisků prstů obou kokainu a redukční činidla v roztoku poskytuje všechny potřebné analytické informace pro detekci kokainu a agenti na místě v neznámé podezřelé vzorky., Nový koncept tak drží značný příslib jako přenosná, na místě použitelná screeningová metoda zaměřená na rychlou identifikaci vzorků kokainu / drog (ulice). K dosažení tohoto cíle by měl být proveden přechod z velkého potenciostatu (jako µAutolab III) na miniaturizované přenosné potenciostatické zařízení. S rychlým rozvojem bezdrátové systémy a komunikace, přenos výsledků do smartphonu nebo tabletu by být podstatné nástroj na místě drogové vyšetřování.

poděkování

autoři uznávají BELSPO za financování projektu APTADRU (BR / 314 / PI / APTADRU).,

poznámky a odkazy